NN2ピンサー配位子により可能となったアルキルピリジニウム塩のニッケル触媒脱アミノ化園頭カップリング

アルキンは天然物、生物活性分子、有機機能性材料に広く存在しています。同時に、有機合成における重要な中間体でもあり、豊富な化学変換反応を受けることができます。そのため、簡便で効率的なアルキン構築法の開発は特に緊急かつ必要とされています。遷移金属触媒による薗頭反応は、アリールまたはアルケニル置換アルキンを合成する最も効果的で簡便な方法の一つですが、非活性化アルキル求電子剤を伴うカップリング反応は、bH脱離などの副反応によるものです。未だ多くの課題があり、研究も少なく、主に環境に優しくなく高価なハロゲン化アルカンに限られています。そのため、薗頭反応を用いた新しい、安価で入手しやすいアルキル化試薬の探索と開発は、実験室合成と産業応用の両方において大きな意義を持つでしょう。研究チームは、入手しやすく安定したアミド型NN2ピンサー配位子を巧みに設計・開発し、幅広いニッケル触媒源を用いて、アルキルアミン誘導体および末端アルキンの効率的かつ高い選択性を実現しました。これは、安価で入手しやすい材料です。このクロスカップリング反応は、複雑な天然物や薬物分子の後期脱アミノ化およびアルキニル化修飾に成功裏に適用され、優れた反応性能と官能基適合性を示し、重要なアルキル置換アルキンの合成に新たな可能性と実用的な手法をもたらしました。